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两类定位基指向不一样时该由谁主导?还是看程度具体分析?

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为什么书上说苯环上同时有邻对位定位基和间位定位基定位指向不一样时,优先由邻对位定位基决定,哪怕只是弱活化基和强钝化基?如3-硝基甲苯进一步硝化,应该得到3,5还是3,4/3,6-二硝基甲苯?若进攻4、6位(2位夹在两个取代基中间空间位阻太大),则有一个共振式碳正离子直接连在硝基上极不稳定,感觉甲基对过渡态环己二烯碳正离子的稳定化作用远小于硝基的不稳定化作用,应该整体能量更高。看基态电子云密度,4、6位是邻对位,甲基诱导推电子弱活化、硝基共轭吸电子强钝化,5位是间位,甲基诱导推电子弱活化、硝基只有诱导吸电子弱钝化,也应该是4、6位钝化程度更严重。
若把甲基换成卤素,卤素的诱导吸电子效应大于共轭推电子效应,是弱钝化、邻对位定位基,则进攻2、6位形成的中间体碳正离子直接连接在卤素上和直接连在硝基上的共振式都是比进攻5位(碳正离子跟任何一个基团都不直接相连)更不稳定的,不存在一高一低的拉扯。


IP属地:广东1楼2026-08-29 10:38回复
    估计是三个都有而且产率都很低


    IP属地:浙江来自Android客户端2楼2026-08-29 10:59
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      2026-09-03 06:48:38
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      不感兴趣
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      一般来说邻对位定位基和间位定位基冲突的时候,看邻对位的。
      具体情况看看能不能查到文献。


      IP属地:山东来自Android客户端3楼2026-08-29 11:05
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        你共振式又不是占比都相同,那个红笔画的很不稳定占比很小,但是1号位连碳正离子能被甲基稳定,这个共振式占比大,从5号位进攻没有这种稳定,从4号位进攻产物占比大;如果换成卤素原子,它主要是弱钝化,稳定弱,硝基去稳定化作用肯定占主导,所以从5号位进攻的产物占比大


        IP属地:江苏来自Android客户端4楼2026-08-29 15:11
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          问就是你这玩意产率感人第一,第二各种构型大概率都有,第三,做二维吧


          IP属地:四川来自Android客户端5楼2026-08-30 10:02
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            B3LYP–D3(BJ)/6-31G(d)跑的亲电福井函数。
            精度很烂,甲基的构构象没进行搜索,不确保是最稳定构象,大致看一下可以。
            等值面包围的区域越大,越容易被亲电试剂进攻,预测不一定准,最严谨是查合成文献看不同产物的占比。


            IP属地:山东来自Android客户端6楼2026-08-30 14:44
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