为什么书上说苯环上同时有邻对位定位基和间位定位基定位指向不一样时,优先由邻对位定位基决定,哪怕只是弱活化基和强钝化基?
如3-硝基甲苯进一步硝化,应该得到3,5还是3,4/3,6-二硝基甲苯?若进攻4、6位(2位夹在两个取代基中间空间位阻太大),则有一个共振式碳正离子直接连在硝基上极不稳定,感觉甲基对过渡态环己二烯碳正离子的稳定化作用远小于硝基的不稳定化作用,应该整体能量更高。看基态电子云密度,4、6位是邻对位,甲基诱导推电子弱活化、硝基共轭吸电子强钝化,5位是间位,甲基诱导推电子弱活化、硝基只有诱导吸电子弱钝化,也应该是4、6位钝化程度更严重。
若把甲基换成卤素,卤素的诱导吸电子效应大于共轭推电子效应,是弱钝化、邻对位定位基,则进攻2、6位形成的中间体碳正离子直接连接在卤素上和直接连在硝基上的共振式都是比进攻5位(碳正离子跟任何一个基团都不直接相连)更不稳定的,不存在一高一低的拉扯。

若把甲基换成卤素,卤素的诱导吸电子效应大于共轭推电子效应,是弱钝化、邻对位定位基,则进攻2、6位形成的中间体碳正离子直接连接在卤素上和直接连在硝基上的共振式都是比进攻5位(碳正离子跟任何一个基团都不直接相连)更不稳定的,不存在一高一低的拉扯。












